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包括如何和牌 、胡牌
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，从而做出更明智的决策
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，分析牌局，做出佳的选择。  
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请注意 ，虽然微乐麻将自建房胜负规律策略可以提高你的赢牌机会
，但麻将仍然是一种博弈游戏，存在一定的运气成分
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1.99%防封号效果,但本店保证不被封号2.此款软件使用过程中,放在后台,既有效果3.软件使用中,软件岀现退岀后台,重新点击启动运行4.遇到以下情况:游/戏漏闹洞修补
、服务器维护故障、等原因,导致后期软件无法使用的,请立即联系客服修复5.本店软件售出前,已全部检测能正常安装和使用.

获准的车辆生产企业世界制造厂

识别代号（WMI）汇总表

序号 制造厂名称 WMI代号

1 北汽福田汽车股份有限公司 LVA, LVB, LVC, LVD

2 天津丰田汽车有限公司 LTV

3 长安福特汽车有限公司 LVS

4 山东梁山通亚汽车制造有限公司 LA0

5 铁岭宏大汽车改装总厂 LA9/THD

6 苏州华福低温容器有限公司 LA9/HFD

7 杭州专用汽车修造有限公司 LA9/HZZ

8 上海汽车改装厂有限公司 LA9/SSX

9 金星宝滕汽车有限公司 LA9/JXZ

10 东风朝阳专用汽车厂 LA9/CYC

11 锦州汽车改装厂 LA9/JZC

12 东莞市永强汽车制造有限公司 LA9/YTS

13 一汽客车大连客车厂 LDK

14 重庆市川江车辆制造有限公司 LA9/CCJ

15 荣成华泰汽车有限公司 LA9/RCH

16 邯郸新兴石油化工机械有限公司 LA9/HDS

17 长春扶桑汽车改装有限公司 LA9/CFS

18 上海交通汽车修配厂 LA9/SHT

19 营口东林专用汽车有限公司 LA9/YDP

20 公主岭汽车改装厂 LA9/GZL

21 猛狮客车有限公司 LZM

22 安徽长安电子（集团）有限公司 LA9/CAJ

23 众城集团山东龙口汽车改装厂 LA9/SLK

24 潍坊宝利汽车有限公司 LC9/WFG

25 吉林市汽车工业集团公司专用汽车厂 LA9/MNT

26 漯河车辆总厂 LA9/LHC

27 珠海市广通汽车有限公司 L9G

28 合肥通用机械研究所 LA9/GMR

29 福建汽车改装厂 LA9/FJG

30 北京事必达汽车有限责任公司 LA9/BSP

31 湖北丹江特种汽车有限公司 LA9/LBC

32 浙江钱江摩托股份有限公司 LBB

33 安徽安凯汽车集团有限公司 LA8

34 唐山市鸿达汽车改装有限公司 LA9/HXT

35 上海交通装卸机械厂 LA9/SZX

36 北京现代汽车有限公司 LBE

37 天津劳尔工业有限公司 LA9/TLR

38 昌黎县挂车有限责任公司 LA9/HCL

39 重庆金冠汽车制造有限公司 LA9/CJG

40 梁山东岳挂车制造有限公司 LMA

41 长沙梅花汽车改装有限公司 LA9/CMH

42 济南第二汽车改装厂 LA9/JN2

43 中国重型汽车集团公司 LZZ 、LZK
、LZV

44 重庆红岩汽车有限责任公司 LZF

45 陕西汽车集团有限责任公司 LZG

46 广州五十铃客车有限公司 LZU

47 无锡鸿雁摩托车有限公司 LUH

48 金华北方客车制造有限公司 LA9/JBF

49 老河口市特种车辆改装厂 LA9/CG2 ，LA9/CG3

50 成都新大地汽车有限责任公司 LA9/DD1
，LA9/DD2

51 武汉中汽四环专用汽车有限公司 LA9/WHS

52 深圳中集重型机械有限公司 LJR

53 杭州南方半挂车有限公司 LA9/HNF

54 淮安市苏通市政机械有限公司 LA9/LHA

55 郑州白云机电装备股份有限公司 LA9/LZY

56 上海华普汽车有限公司 LJU

57 江苏银宝专用车有限公司 LA9/ALZ

58 衢州市华夏专用汽车有限公司 LA9/HXZ

59 内蒙古恒通金安股份有限公司 LA9/NYT

60 吉林一汽三友汽车制造有限公司 LA9/JSY

61 梁山县华宇挂车制造有限公司 LMC

62 青岛索尔汽车有限公司 LA9/JMT

63 江铃汽车集团公司 LJW

64 韶关起重机厂 LA9/SSY

65 北京和田汽车改装有限公司 LA9/BHT

66 公主岭市金优专用汽车改装有限公司 LA9/GJY

67 成都通途交通机械实业有限公司 LA9/CBT

68 华晨宝马汽车有限公司 LBV

69 四川省宜宾岷江专用汽车有限责任公司 LA9/YMJ

70 上汽集团奇瑞汽车有限公司 LVV

71 上海进道集装箱有限公司 LV1

72 浙江群升工贸集团有限公司 L4G

73 苏州工业园区永和摩托车制造有限公司 L4J

74 金华市绿源电动车有限公司 L4A

75 星月集团有限公司 L4B

76 济南隆昌运动车制造有限公司 L4C

77 无锡拓普减震器有限公司 L4D

78 宁波盛贸机电科技有限公司 L4E

79 永康永驰电动车业有限公司 L4K

80 *吉林通田汽车有限公司 LJJ

81 *保定天马汽车有限公司 LKZ

82 *江苏新豪科技机车有限公司 LCS

83 *立峰集团有限公司 LFU

84 *成都王牌车辆股份有限公司 LJV

85 *张家港市圣达因化工机械有限公司 LZ9/SDY

86 *广州羊城汽车有限公司 LYC

87 *辽宁凌源鸿凌汽车集团公司 LA9/FWV

88 *西藏珠峰工业股份有限公司 LB7

89 *鹤壁无线电四厂 LT9/HBC

90 *上汽通用五菱汽车股份有限公司 LZW

现在国家大型的火电厂都有哪几家？他们所利用的脱硫技术都是什么啊？所用的脱硫技术都有什么特点？

Spectron气体控制系统

梅塞尔切割与焊接集团早在60年前就在德国法兰克福开始生产SPECTRON产品
。

自2005年11月起，SPECTRON气体控制系统有限公司作为 MESSER的一个独立子公司 ，在英国的考文垂成立。

Spectron是一个多元化的产品家族，其中包含所有的气体和应用广泛的适当组件 。

SPECTRON气体控制系统
，前Semigas，已提供专门的特殊气体控制系统 ，如供电子行业使用
。

现在SPECTRON为整个梅塞尔集团供气系统产品方案提供服务。

Spectron气体控制设备广泛地应用于化工、制药 、医疗、半导体
、汽车、气相色谱 、光谱分析
、焊接切割、研究院与实验室

选择Spectron,一个训练有素的专业团队
，在制造，销售 ，建议 、技术支持
，售后服务和产品适用性等方面给你提供全方位的服务 。

选择Spectrion,一个称职的合作伙伴，以支持客户在您的区域
。

MESSER Spectron 主要产品分类：

Spectrotec 非腐蚀性的工业气体控制设备

在此范围内 ，所用的材料是黄铜和铝。非常高的流动以及精确的低气压
，可控制的稳压器，阀门和阀组 。产品广泛用于各行业
。

spectrotec产品可用于种类繁多的工业应用 ，如：富氧燃烧的过程
，如切割，焊接 ，钎焊，加热
，金属喷涂等

MIG焊，MAG ，TIG和成形
，如电气焊接工艺

熔点 ,惰性，清除,水处理,可控气氛（烘炉 ，熔炉）和许多其他工业应用

主要产品：调压阀：LT2000, BT61 AC, U11, U11 AC, U13, U13 AC, U15, U23, U23 AC, U33, U47, U47 AC, ZT300

减压阀：U12, U22, U42, ST2000

压力控制面板：BT2000, BT2000 AC, BU13, BU13 AC, BU13&15-2U, HDS

流量计和过滤器：ET65-BV, ET2000V, ET2000, ET2000 flow, FL32, F11, F25

Spectrolab 非腐蚀性的特殊气体控制设备
，实验室用，气体级别6.0

Spectrolab公司设备的设计和性能 ，特别适用于在实验室中的应用
，以及研发中的准确性和可靠性方面的最高要求。该产品是由镀铬黄铜 。所有压力调节器和阀门是用不锈钢或哈氏合金膜片。Spectrolab的范围是多样的，非常灵活 ，以满足几乎所有客户的具体需求
。安装方便
，快捷和节省成本，是这些产品的附加功能。

Spectrolab公司的产品可用于为纯气体应用的巨大变化为：如GC ，HPLC，GCMS
，原子吸收光谱法，电感耦合的实验室应用

高纯气体调节和计量,激光应用

更多的应用在实验室 ，工业
，科研和学说

主要产品：调压阀：FM45, FM51, FM52 exact, FM61, FM62, LM51, LM52 exact, LM61, LM62, LM72

阀门：PM51, PM52 exact, DVM, V6M, EM65, FLM32

汇流排：EM65, BM65-1, BM66-1, BM65-2, BM65-2U, BM65-2L, BM65-

Spectrocem 腐蚀性或有毒气体控制设备，气体级别6.0

spectrocem设备特别适用于在实验室中的应用 ，以及研发与准确度和精确度方面的最高要求 。该产品是由不锈钢制成
。内置的压力调节器和阀门与哈氏隔膜。Spectrocem范围内有一个巨大的各种专业和安全处理腐蚀性或有毒气体或气体混合物的独特产品 。在这种情况下
，需要特殊的清洗设备，可以很容易地结合我们的报警和控制系统Spectrosys
。

spectrocem产品可用于一个实验室 ，化学和制药行业
，研发的纯气体应用的巨大变化：校准气体,工艺气体，激光应用等

主要产品：调压阀：FE45, FE51, FE52 exact, FE61, FE62, FE121

LE51, LE52 exact, LE61, LE62, LE71, LE81

PE51, PE52 exact, E55

汇流排：E65, BE65-1, BE66-1, BE65-2, BE66-2, BE65-2U, BE65-2L,BE66-2L, BE65-, SE 45/65/125

阀门 ，净化设备：DVE, V6E, RV6E, SBE/3

配件：Flowmeter FLE32, Pogtails and cylinder brackets, High pressure hoses HDS

Spectropur 高纯气体控制设备
，电子或半导体行业，气体级别7.0

产品范围特别适用于在半导体行业的应用和压力调节器和阀门完成板等组件的范围 ，VMP-VMB中的气柜。spectropur产品是由重熔用不锈钢电抛光表面 。内置的压力调节器和阀门与哈氏隔膜
。死角优化组件是密封的金属对金属使用的录像机技术。专利清洗设备的安全所需的气体纯度 。

spectropur产品可用于种类繁多的应用：半导体生产，研究（研发）
，光纤技术，激光应用 ，... 和许多其他应用
，在纯度，颗粒化 ，自动化和安全方面的最高要求
。

主要产品：调压阀：E61-VCR, E71-VCR, E81-VCR

隔膜阀：MV-1

吹扫和连接：SBE/2-MV1, SBE/3-MV1

控制柜：MP1, MP2, MP3

配件：Pressure indicators/scales/fittings, Vacuum venturi VAK200

Spectrocom 非腐蚀性特殊气体控制设备
，气体级别5.0

spectrocom设备是由黄铜材料。配备一个不锈钢膜片的压力调节器 。此范围仅限于标准化和cometitive产品。

spectrocom产品可用于各种各样的实验室和食品气体高纯气体应用：如GC，HPLC ，GCMS
，原子吸收光谱法，电感耦合的实验室应用,气体给药,激光应用,... 和许多其他应用

主要产品：CRF61, CRF62, CRS2000-1, CRS2000-2, CRS2000-2L, CRT60

Spectromed 医用气体控制设备

spectromed设备是由黄铜制作
。医用气体的产品范围包括气缸压力调节器 ，集成气瓶阀门
，中央气体供应系统在医院，诊所和养老院和组件。

Spectromed产品的种类繁多 ，如实验室和分析气体应用可用于：

紧急医疗服务，急诊医师
，救护车，家庭护理 ，医院
、诊所的气体供应设备
，.. 和许多更多的医疗应用

主要产品：调压阀：FM41-F, FM41-L, FM41-S1, FM41-S2

医院供气系统：Changer-over panels MED, Manifold systems MBS, Flexible connections MSU, Control systems Flomed P

Spectrosys 供气设备报警或控制系统

Spectrosys包括供气系统具体的报警和控制系统 。

spectrosys单位的监测和控制的过程和气体应用
。

EEX的地区（可燃气体）的版本也可以提供标准的单位。

几乎每一个供气系统spectrosys的产品，可用于工业 ，实验室
，科研和医院：

主要用于：低瓦斯治理，压力和流量控制 ，紧急关闭OFF
，自动变化，自动清洗 ，自动过程控制

主要产品：报警装置：floalarm K4, floalarm K8

控制单元：flostop TS, floswitch, floswitch TS, floswitch D4, Flopurge, flopurge TS, folcontrol TS, flomed P

压力表: Magnetic snap-action contact pressure gauges,

Reed contact pressure gauges

Spectromol 气体净化系统

高纯气体的使用在许多不同的工业和实验室应用 。这些应用中的一些有容忍度非常低
，如氧气，水分 ，碳氢化合物，硫化合物及其他杂质
。甚至追查这些杂质的金额可能会干扰具有一定的分析过程...... 出于这个原因
，梅塞尔提供一系列的气体净化系统，可以专门去除杂质降低到30ppb和更低的净化系统的概念是模块化的 ，用户友好。他们是被普遍使用
，快速，安全地在实验室和工业设计 。各种墨盒尺寸 ，气体流量为净化解决方案
，从毫升/分钟甚至100立方米/小时
。搬迁过程中涉及的化学吸附或物理吸附净化系统的大小取决于应用程序的参数。作为中央点使用净化气体净化或spectromol净化系统，可以实现 。

主要产品：oxisorb,hydrosorb,accosorb,sulfosorb,mounting systems

火电厂有很多 ，光湖南就不少
。

脱硫技术：

近年来
，随着机动车的增多，汽车尾气已成为主要的大气污染源 ，酸雨也因此更加频繁
，严重危害到了建筑物、土壤和人类的生存环境。因此，世界各国纷纷提出了更高的油品质量标准 ，进一步限制油品中的硫含量 、烯烃含量和苯含量，以更好地保护人类的生存空间 。

随着对含硫原油加工量的增加及重油催化裂化的普及
，油品含硫量超标及安定性不好的现象也越来越严重。由于加氢脱硫在资金及氢源上的限制，对中小型炼油厂来说进行非加氢精制的研究具有重要的意义
。本文简单介绍了非加氢脱硫技术进展及未来的发展趋势。

2 燃料油中硫的主要存在形式及分布

原油中有数百种含硫烃 ，目前已验证并确定结构的就有200余种
，这些含硫烃类在原油加工过程中不同程度地分布于各馏分油中 。

燃料油中的硫主要有两种存在形式：通常能与金属直接发生反应的硫化物称为“活性硫 ”，包括单质硫
、硫化氢和硫醇；而不与金属直接发生反应的硫化物称为“非活性硫
” ，包括硫醚、二硫化物 、噻吩等
。对于汽油馏分而言
，含硫烃类以硫醇
、硫化物和单环噻吩为主，其主要来源于催化裂化(简称FCC)汽油。因此 ，要使汽油符合低硫汽油的指标必须对FCC汽油原料进行预处理或对FCC汽油产品进行后处理 。而柴油馏分中的含硫烃类有硫醇、硫化物 、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等
，其中二苯并噻吩的4，6位烷基存在时 ，由于烷基的位阻作用而使脱硫非常困难
，而且随着石油馏分沸点的升高，含硫化合物的结构也越来越复杂
。

3 生产低硫燃料油的方法

3.1 酸碱精制

酸碱精制是传统的方法 ，目前仍有部分炼厂使用。由于酸碱精制分离出的酸碱渣难以处理，而且油品损失较大
，从长远来看，此技术必将遭到淘汰 。

(1)酸精制

该法用一定浓度的硫酸
、盐酸等无机酸从石油产品中除去硫醚和噻吩 ，从而达到脱硫的目的
。反应如下所示：

R2S+H2SO4 R2SH++HSO-4

(2) 碱精制

NaOH水溶液可以抽提出部分酸性硫化物
，在碱中加入亚砜、低级醇等极性溶剂或提高碱的浓度可以提高萃取效率。如用40%的NaOH可除去柴油中60%以上的硫醇及90%的苯硫酚，其中苯硫酚对油品的安定性影响很大 。

3.2 催化法

在酞菁催化剂法中 ，目前工业上应用较多是聚酞菁钴(CoPPC)和磺化酞菁钴(CoSPc)催化剂
。此催化剂在碱性溶液中对油品进行处理
，可以除去其中的硫醇。夏道宏认为聚酞菁钴(CoPPC)和磺化酞菁钴(CoSPc)在碱液中的溶解性不好，因而降低了催化剂的利用率 ，为此合成出了一种水溶性较好的新型催化剂——季铵磺化酞菁钴(CoQAHPc)n
，该催化剂分子内有氧化中心和碱中心，二者产生的协同作用使该催化剂的活性得到了明显的提高〔1〕 。此外 ，金属螯合剂法和酸性催化剂法都能使有机硫化物转化成硫化氢
，从而有效的去除成品油中的硫化物〔2〕。

以上这几种催化法脱硫效率虽然较高，但都存在着催化剂投资大 、制备条件苛刻
、催化活性组分易流失等缺点
。目前炼厂使用此方法的其经济效益都不是很好 ，要想大规模的应用催化法脱硫技术，尚需克服一些技术上的问题。

3.3 溶剂萃取法

选择适当的溶剂通过萃取法可以有效地脱除油品中的硫化物 。一般而言
，萃取法能有效地把油品中的硫醇萃取出来，再通过蒸馏的方法将萃取溶剂和硫醇进行分离 ，得到附加值较高的硫醇副产品
，溶剂可循环使用
。在萃取的过程中，常用的萃伞液是碱液 ，但有机硫化物在碱液和成品油中的分配系数并不高
，为了提高萃取过程中的脱硫效率，可在碱液中添加少量的极性有机溶剂 ，如MDS、DMF 、DMSOD等
，这样可以大大提高萃取过程中的脱硫效率。夏道宏等人提出了MDS-H2O-KOH化学萃取法，用这三种萃取剂对FCC汽油进行了萃取率及回收率的实验 ，结果表明该方法在同一套装置中既能把油品中的硫醇萃取出来
，还可以高效回收萃取液中的单一硫醇以及混合硫醇，得到高纯度的硫醇副产品 ，具有很高的经济效益和社会效益〔3〕 。福建炼油化工公司把萃取和碱洗两种工艺结合起来，采用甲醇-碱洗复合溶剂萃取法显著提高了FCC柴油的储存安定性
，萃取溶剂经蒸馏回收甲醇后可循环使用
。此种方法投资低，脱硫效率高 ，具有较高的应用价值〔4〕。

3.4 催化吸附法

催化吸附脱硫技术是使用吸附选择性较好且可再生的固体吸附剂
，通过化学吸附的作用来降低油品中的硫含量 。它是一种新出现的
、能够有效脱除FCC汽油中硫化物的方法
。与通常的汽油加氢脱硫相比，其投资成本和操作费用可以降低一半以上 ，且可以从油品中高效地脱除硫、氮 、氧化物等杂质
，脱硫率可达90%以上，非常适合国内炼油企业的现状。由于吸附脱硫并不影响汽油的辛烷值和收率 ，因此这种技术已经引起国内外的高度重视 。

Konyukhova〔5〕等把一些天然沸石(如丝光沸石
、钙十字石、斜发沸石等)酸性活化后用于吸附油品中的乙基硫醇和二甲基硫
，ZSM-5和NaX沸石则分别用于对硫醚和硫醇的吸附
。Tsybulevskiy〔5〕研究了X或Y型分子筛进行改性后对油品的催化吸附性能。Wismann〔5〕考察了活性炭对油品的催化吸附性能 。而在这些研究中普遍在着脱硫深度不够，吸附剂的硫容量较低 ，脱硫剂的使用周期短
，且再生性能不好，因而大大限制了其工业应用。据报道 ，菲利浦石油公司开发的吸附脱硫技术于2001年应用于258 kt/a的装置，经处理后的汽油平均硫含量约为30 μg/g
，是第一套采用吸附法脱除汽油中硫化物的工业装置，并准备将这一技术应用于柴油脱硫
。

国内的催化吸附脱硫技术尚处于研究阶段。徐志达 、陈冰等〔6〕用聚丙烯腈基活性炭纤维(NACF)吸附油品中的硫醇 ，结果只能把油品中的一部分硫醇脱除 。张晓静等〔7〕以13X分子筛为吸附剂对FCC汽油的全馏分和重馏分(＞90℃)进行了研究
，初步结果表明对硫含量为1220 μg/g的汽油的全馏分和重馏分进行精制后，与未精制的轻馏分(＜90℃)混合可得到硫含量低于500 μg/g的汽油
。张金岳等〔8〕对负载型活性炭催化吸附脱硫进行了深入的研究。

总之 ，催化吸附脱硫技术在对油品没有影响的条件下能有效的脱除油品中的硫化物
，且投资费用和操作费用远远低于其他(加氢精制
、溶剂萃取，催化氧化等)脱硫技术 。因此 ，研究催化吸附脱硫技术具有非常重要的意义
。

3.5 络合法

用金属氯化物的DMF溶液来处理含硫油品时可使有机硫化物与金属氯化物之间的电子对相互作用
，生成水溶性的络合物而加以除去。能与有机硫化物生成络合物的金属离子非常多，其中以CdCl2的效果最好 。下面列举了不同金属氯化物与有机硫化物的络合反应活性顺序为：Cd2+>Co2+>Ni2+> Mn2+>Cr3+>Cu2+>Zn2+>Li+>Fe3+
。由于络合法不能脱除油品中的酸性组分 ，因此在实际应用中经常采用络合萃取与碱洗精制相结合的办法
，其脱硫效果非常显著，且所得油品的安定性好 ，具有较好的经济效益。

3.6生物脱硫技术

生物脱硫，又称生物催化脱硫(简称BDS)
，是一种在常温常压下利用需氧、厌氧菌除去石油含硫杂环化合物中结合硫的一种新技术 。早在1948年美国就有了生物脱硫的专利，但一直没有成功脱除烃类硫化物的实例 ，其主要原因是不能有效的控制细菌的作用
。此后有几个成功的“微生物脱硫”报道
，但却没有多少应用价值，原因在于微生物尽管脱去了油中的硫 ，但同时也消耗了油中的许多炭而减少了油中的许多放热量〔9〕。科学工作者一直对其进行了深入的研究
，直到1998年美国的Institute of Gas Technology(IGT)的研究人员成功的分离了两种特殊的菌株，这两种菌株可以有选择性的脱除二苯并噻吩中的硫 ，去除油品中杂环硫分子的工业化模型相继产生
，1992年在美国分别申请了两项专利(5002888和5104801) 。美国Energy BioSystems Corp (EBC)公司获得了这两种菌株的使用权，在此基础上 ，该公司不仅成功地生产和再生了生物脱硫催化剂
，并在降低催化剂生产成本的同时也延长了催化剂的使用寿命。此外该公司又分离得到了玫鸿球菌的细菌，该细菌能够使C-S键断裂 ，实现了脱硫过程中不损失油品烃类的目的〔10〕
。现在，EBC公司已成为世界上对生物脱硫技术研究最广泛的公司。此外
，日本工业技术研究院生命工程工业技术研究所与石油产业活化中心联合开发出了柴油脱硫的新菌种，此菌种可以同时脱除柴油中的二苯并噻吩和苯并噻吩中的硫 ，而这两种硫化物中的硫是用其它方法难以脱除的〔11〕 。

BDS过程是以自然界产生的有氧细菌与有机硫化物发生氧化反应
，选择性氧化使C-S键断裂，将硫原子氧化成硫酸盐或亚硫酸盐转入水相 ，而DBT的骨架结构氧化成羟基联苯留在油相
，从而达到脱除硫化物的目的
。BDS技术从出现至今已发展了几十年，目前为止仍处于开发研究阶段。由于BDS技术有许多优点 ，它可以与已有的HDS装置有机组合
，不仅可以大幅度地降低生产成本，而且由于有机硫产品的附加值较高 ，BDS比HDS在经济上有更强的竞争力 。同时BDS还可以与催化吸附脱硫组合
，是实现对燃料油深度脱硫的有效方法
。因此BDS技术具有广阔的应用前景，预计在2010年左右将有工业化装置出现。

4 新型的脱硫技术

4.1 氧化脱硫技术

氧化脱硫技术是用氧化剂将噻吩类硫化物氧化成亚砜和砜 ，再用溶剂抽提的方法将亚砜和砜从油品中脱除，氧化剂经过再生后循环使用 。目前的低硫柴油都是通过加氢技术生产的
，由于柴油中的二甲基二苯并噻吩结构稳定不易加氢脱硫，为了使油品中的硫含量降到10 μg/g ，需要更高的反应压力和更低的空速
，这无疑增加了加氢技术的投资费用和生产成本
。而氧化脱硫技术不仅可以满足对柴油馏分10 μg/g的要求，还可以再分销网点设置简便可行的脱硫装置 ，是满足最终销售油品质量的较好途径。

(1) ASR-2氧化脱硫技术

ASR-2〔12〕氧化脱硫技术是由Unipure公司开发的一种新型脱硫技术
，此技术具有投资和操作费用低 、操作条件缓和、不需要氢源
、能耗低、无污染排放 、能生产超低硫柴油
、装置建设灵活等优点，为炼油厂和分销网点提供了一个经济、可靠的满足油品硫含量要求的方法 。

在实验过程中 ，此技术能把柴油中的硫含量由7000 μg/g最终降到5 μg/g
。此外该技术还可以用来生产超低硫柴油
，来作为油品的调和组分，以满足油品加工和销售市场的需要。目前ASR-2技术正在进行中试和工业实验的设计工作 。其工艺流程如下：含硫柴油与氧化剂及催化剂的水相在反应器内混合 ，在接近常压和缓和的温度下将噻吩类含硫化合物氧化成砜；然后将含有待生催化剂和砜的水相与油相分离后送至再生部分
，除去砜并再生催化剂；含有砜的油相送至萃取系统，实现砜和油相分离；由水相和油相得到的砜一起送到处理系统 ，来生产高附加值的化工产品。

尽管ASR-2脱硫技术已进行了多年的研究，但一直没有得到工业应用
，主要是由于催化剂的再生循环 、氧化物的脱除等一些技术问题还没有解决
。ASR-2技术可以使柴油产品的硫含量达到5 μg/g，与加氢处理技术柴油产品的硫含量分别为30 μg/g和15 μg/g时相比 ，硫含量和总处理费用要少的多。因此
，如果一些技术性问题能够很好地解决，那么ASR-2氧化脱硫技术将具有十分广阔的市场前景 。

(2) 超声波氧化脱硫技术

超声波氧化脱硫 (SulphCo)〔13〕技术是由USC和SulphCo公司联合开发的新型脱硫技术
。此技术的化学原理与ASR-2技术基本相同 ，不同之处是SulphCo技术采用了超声波反应器
，强化了反应过程，使脱硫效果更加理想。其流程描述为：原料与含有氧化剂和催化剂的水相在反应器内混合 ，在超声波的作用下
，小气泡迅速的产生和破灭，从而使油相与水相剧烈混合 ，在短时间内超声波还可以使混合物料内的局部温度和压力迅速升高
，且在混合物料内产生过氧化氢，参与硫化物的反应；经溶剂萃取脱除砜和硫酸盐 ，溶剂再生后循环使用，砜和硫酸盐可以生产其他化工产品 。

SulphCo在完成实验室工作后
，又进行了中试放大实验，取得了令人满意的效果 ，即不同硫含量的柴油经过氧化脱硫技术后硫含量均能降低到10 μg/g以下
。目前Bechtel公司正在着手SulphCo技术的工业试验。

4.2 光
、等离子体脱硫技术〔14〕

日本污染和资源国家研究院、德国Tubingen大学等单位研究用紫外光照射及等离子体技术脱硫 。其机理是：二硫化物是通过S-S键断裂形成自由基
，硫醚和硫醇分别是C-S和S-H键断裂形成自由基，并按下列方式进行反应：

无氧化剂条件下的反应：

CH3S- + -CH3 CH4+CH2 ==== S

CH3S- + CH3CH2R CH3SH+CH2 ==== SCH2R

CH3S- + CH3S- CH3SSCH3

CH3S- + CH2 ==== S CH3SCH2S- -CH3 CH3SCH2SCH3

有氧化剂条件下的反应：

CH3S- + O2 CH3SOO- RH CH3SOOH + R-

SO3+ -CH3

CH3SOOH Rr CH3SO- + -OH

CH3SO- + RH CH3SOH + R-

3CH3SOOH CH3SOOSCH3 + CH3SO3H

此技术以各类有机硫化物和含粗汽油为对象 ，根据不同的分子结构
，通过以上几种方式进行反应，产物有烷烃 、烯烃
、芳烃以及硫化物或元素硫 ，其脱硫率可达20%～80%
。若在照射的同时通入空气
，可使脱硫率提高到60%～100%，并将硫转化成SO3、SO2或硫磺 ，水洗即可除去。

5 低硫化的负面影响

汽油和柴油的低硫化大大减轻了环境污染
，特别是各国对燃料油低硫化政策已达成共识 。但是在燃料油低硫化的进程中，出现了人们未曾预料到的负面效应 ，主要表现为：

(1)润滑性能下降，设备的磨损加大
。1991年
，瑞典在使用硫含量为0.00%的柴油时，发现燃料泵产生的烧结和磨损甚至比普通柴油的磨损还要严重。日本也对不同硫含量的柴油作了台架试验 ，结果也确认了柴油润滑性能下降的问题 。其主要原因是在脱硫的同时把存在于油品中具有润滑性能的天然极性化合物也脱除了
，从而导致润滑性能下降，设备的磨损加大。

(2)柴油安定性变差 ，油品色相恶化
。当柴油的硫含量降到0.05%以下时
，过氧化物的增加会加速胶状物和沉淀物的生成，影响设备的正常运转 ，并导致排气恶化。其主要原因是由于原本存在于柴油中的天然抗氧化组分在脱硫时也被脱除掉了 。同时随着柴油中硫含量的降低
，油品的颜色变深，给人以恶感
。

6 结论及建议

鉴于石油产品在生产和生活中的广泛应用 ，脱除其中危害性的硫是非常重要的。目前工业上使用的非加氢脱硫方法有酸碱精制 、溶剂萃取和吸附脱硫
，而这几种脱硫方法都存在着缺陷和不足 。其中酸碱精制有大量的废酸废碱液产生，会造成严重的环境污染；溶剂萃取脱硫过程能耗大 ，油品收率低；吸附法中吸附剂的吸附量小，且需经常再生
。其它的非加氢脱硫技术还处在试验阶段
，其中生物脱硫
、氧化脱硫和光及等离子体脱硫的应用前景十分诱人，可能是实现未来清洁燃料油生产的有效方法。由于降低燃料油中的硫含量、减少大气污染是一个复杂的过程 ，因此实施时应考虑各种因素
，提高技术的可靠性，以取得最佳的经济效益和环保效益 。

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